《丑女无敌》的主演及其饰演的角色如下：
李欣汝- 饰演林无敌，一个心地善良、聪明好学的丑女孩，金融高材生，毕业后误打误撞进入时尚广告公司，成为概念公司新任总裁秘书，开始了她的励志过程。
刘晓虎- 饰演费德南，概念公司的总裁，林无敌的上司和同事，最终与林无敌发展出感情。
毛俊杰- 饰演裴娜，概念公司的模特兼同事，一个时尚但心机重的人，是林无敌的主要竞争对手。
李芯逸- 饰演李安茜，林无敌的好友和同事，一个职场女强人。
吴其江- 饰演吴庸，概念公司的设计师，林无敌的同事。
王凯- 饰演陈家明，林无敌的同事和朋友，后来成为她的男友。
张亚飞- 饰演张凌，概念公司的客户部经理，林无敌的同事。
刘晓晔- 饰演苏蕾，林无敌的同事和朋友。
文梦洋- 饰演小艾，林无敌的同事和朋友。
刘鑫- 饰演马莎莎，概念公司的行政助理，林无敌的同事。
白玉娟- 饰演罗兰，概念公司的财务，林无敌的同事。
张姝- 饰演范春花，概念公司的客户，林无敌的同事。
王策- 饰演李安瑞，林无敌的同事，李芯逸的男友。
韩立- 饰演唐亚军，概念公司的设计师，林无敌的同事。
鲁诺- 饰演小武，概念公司的客户，林无敌的同事。
王鸣- 饰演林武清，林无敌的同事。
单如- 饰演费伯诚，概念公司的客户，林无敌的同事。
张越- 饰演周媛媛，概念公司的客户，林无敌的同事。
吴宗友- 饰演邱淑英，概念公司的客户，林无敌的同事。
卢佩忠- 饰演孙培，概念公司的客户，林无敌的同事。
王峰- 饰演楚国良，概念公司的客户，林无敌的同事。
刘小菲- 饰演大熊，概念公司的客户，林无敌的同事。
陈扬- 饰演李安娜，概念公司的客户，林无敌的同事。
吴迪- 饰演付乐，概念公司的客户，林
